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有机锡类催化剂是目前在聚氨酯中应用广泛的金属催化剂,其国内外的生产厂家也很多。有机锡催化剂在聚氨酯预聚合与成膜固化两方面都有很好的催化活性。市面上主要用的有机锡类催化剂为二月桂酸二丁基锡(DBTDL)和辛酸亚锡。有机锡化合物能与异氰酸根产生配位,使─NCO 极化,从而使异氰酸酯分子中带正电荷的碳原子更加活泼,更容易受到多元醇聚合物端羟基的攻击。在聚氨酯合成中,叔胺类催化剂虽然对─NCO/─OH 反应有一定的催化作用,但对─NCO/H2O 反应的催化作用更强烈。有机锡也能对─NCO/─OH 反应显现出强烈的催化作用。有机锡催化剂的催化活性与分子结构有关,其活性大小顺序如下:R2SnX2>R2SnO、R2SnS>RSnX3=RSnOOH=R3SnX>R4Sn。
对于含不同取代基R、X的有机锡催化剂,其催化活性顺序按R为─CH3>─C4H9>─C6H5,按 X 则为─OH>─OC4H9=─SC4H9=─OCOCH3>Cl> F。
有机锡类催化剂虽然在聚氨酯中应用很广泛,但还是存在一些缺点:(1)亚锡易被氧化为 4 价锡,尤其在水和氧存在的条件下,故易失去活性;(2)辛酸亚锡中的辛酸根易在湿气或空气中转化为 2–异辛酸,变为有机挥发成分。二月桂酸二丁基锡的催化活性虽然很高,但它不是选择性催化剂。它既能催化异氰酸根与羟基的应,也能催化异氰酸根与水的反应以及酯基的水解反应。二丁基锡的毒性虽没有三丁基锡强,但仍有很强的环境威胁性。锡类催化剂在水中的稳定性不好,易水解而失去活性。因此,现在更多的研究是以新型的催化剂来代替锡类催化剂,或者开发出毒性更小、在水稳定性更好、催化效果更好的锡类催化剂。
大多数锡类催化剂对水都很敏感,但是含硫的锡催化剂对水的存在或者是加水的反应都很稳定。用含硫的锡催化剂与 DBTDL 对催化 MDI(二苯基甲烷二异氰酸酯)与多元醇的反应活性进行比较,发现含硫锡的催化活性比 DBTDL 略低,但耐水性比 DBTDL 好